炭素構造用鋼におけるリン偏析の形成と割れの解析
現在、国内の製鉄所が提供する炭素構造用鋼線材・棒鋼の一般的な規格はφ5.5~φ45で、より成熟した規格はφ6.5~φ30です。小型線材・棒鋼原料におけるリン偏析に起因する品質事故は数多く発生しています。ご参考までに、リン偏析の影響と割れ発生の解析についてご説明いたします。
鉄にリンを添加すると、鉄-炭素状態図においてオーステナイト相領域が閉じるため、固相線と液相線の距離を大きくする必要があります。リン含有鋼を液体から固体に冷却する際には、広い温度範囲を通過する必要があります。鋼中のリンの拡散速度は遅いため、この時、リン濃度の高い(融点の低い)溶融鉄が最初に凝固したデンドライト間の隙間を埋め、リン偏析を形成します。
冷間圧造や冷間押出工程では、割れが発生した製品がしばしば見られます。割れた製品の金属組織学的検査と分析により、フェライトとパーライトが帯状に分布し、マトリックス内に白鉄の帯が明瞭に観察されます。フェライト中には、この帯状のフェライトマトリックス上に、断続的に帯状の淡灰色の硫化物介在物が存在します。この帯状の組織はリン化硫黄の偏析によって生じており、「ゴーストライン」と呼ばれています。これは、リン偏析が著しい領域では、リンに富む領域が白く輝いて見えるためです。白く輝いている帯のリン含有量が高いため、リンに富む白く輝いている帯の炭素含有量は低下しているか、非常に低くなっています。このように、リンに富む帯の連続鋳造中に、連続鋳造スラブの柱状結晶は中心に向かって発達します。ビレットが凝固すると、まず溶鋼からオーステナイトのデンドライトが析出します。これらのデンドライトに含まれるリンと硫黄は還元されますが、最終的に凝固した溶鋼にはリンや硫黄の不純物元素が豊富に含まれており、デンドライト軸の間で凝固します。リンと硫黄の含有量が多いため、硫黄は硫化物を形成し、リンはマトリックスに溶解します。拡散しにくく、炭素を排出する作用があります。炭素は溶け込むことができないため、リン固溶体の周り(フェライトホワイトバンドの両側)は炭素含有量が高くなります。フェライトベルトの両側、つまりリンが濃化した領域の両側の炭素元素は、それぞれフェライトホワイトベルトと平行な狭い断続的なパーライトベルトを形成し、隣接する正常な組織と分離します。ビレットを加熱して加圧すると、軸が圧延加工方向に沿って伸びます。フェライト帯に高リンが含まれるため、すなわち、リンの偏析が顕著であり、これが顕著な幅広く明るいフェライト帯構造の形成につながります。素体の広く明るい帯には、鉄の硫化物の薄灰色の帯がはっきりと見られます。このリンを多く含むフェライト帯と長い硫化物の帯は、一般に「ゴーストライン」組織と呼ばれています(図1-2参照)。

図1 炭素鋼SWRCH35K 200Xのゴーストワイヤ

図2 普通炭素鋼Q235 500Xのゴーストワイヤ
鋼を熱間圧延する場合、ビレット中にリン偏析が存在する限り、均一なミクロ組織を得ることは不可能です。さらに、リン偏析が著しいと「ゴーストワイヤ」組織が形成され、材料の機械的特性が必然的に低下します。
炭素鋼におけるリンの偏析は一般的ですが、その程度は様々です。リンが著しく偏析すると(「ゴーストライン」構造が現れる)、鋼材に極めて悪影響を及ぼします。明らかに、リンの著しい偏析は、冷間圧造工程における材料割れの原因となります。鋼材中の異なる結晶粒には異なるリン含有量があるため、材料の強度と硬度は異なります。一方で、材料に内部応力を発生させ、内部割れが発生しやすくなります。「ゴーストライン」構造を持つ材料では、硬度、強度、破断伸び、断面減少率の低下、特に衝撃靭性の低下が起こり、材料の冷間脆性につながります。したがって、リン含有量と鋼材の構造特性は非常に密接な関係があります。
金属組織学的検査:視野中央の「ゴーストライン」組織には、多数の淡灰色の細長い硫化物が存在します。構造用鋼中の非金属介在物は、主に酸化物と硫化物の形で存在します。GB/T10561-2005「鋼中非金属介在物含有量の標準等級チャート顕微鏡検査方法」によれば、この時点でB種介在物は加硫化されており、物質レベルは2.5以上に達します。周知のとおり、非金属介在物は潜在的な亀裂発生源であり、その存在は鋼の微細組織の連続性と緻密性を著しく損なうだけでなく、鋼の粒界強度を大幅に低下させます。このことから、鋼の内部構造における「ゴーストライン」に硫化物が存在することが、亀裂発生の最も可能性の高い箇所であると推察されます。そのため、多くのファスナー製造現場において、冷間鍛造割れや熱処理焼入れ割れは、淡灰色の細長い硫化物が多く含まれることによって発生しています。このような不良組織の発生は、金属特性の連続性を損ない、熱処理リスクを高めます。「ゴーストスレッド」は焼準処理などでは除去できず、製錬工程、あるいは原材料が工場に入る前から不純物元素を厳密に管理する必要があります。
非金属介在物は、その組成と変形能により、アルミナ(A型)、ケイ酸塩(C型)、球状酸化物(D型)に分類されます。これらの介在物は金属の連続性を遮断し、剥離後にピットやクラックを形成します。冷間据え込み加工時にクラックの発生源となりやすく、熱処理時に応力集中を引き起こし、焼入れ割れの原因となります。そのため、非金属介在物は厳格に管理する必要があります。現行の鋼材規格GB / T700-2006「炭素構造用鋼」およびGB / T699-2016「高品質炭素構造用鋼」では、非金属介在物に関する明確な要件が規定されていません。重要な部品については、A、B、Cの粗線と細線は一般に1.5以下、DとDの粗線と細線は2以下です。
投稿日時: 2021年10月21日





